系统由两个相组成，一个是电子导体，叫做电子导体相，另一个是离子导体，叫做离子导体组，且当有电荷通过它们互相接触的界面的时候，有电荷在两个相间转移，我们把这个系统就叫做电极系统。

这种电极系统主要的特征是：伴随着电荷在两相之间的转移，不可避免地同时会在两相的界面上发生物质的变化——由一种物质变为另一种物质，即化学变化。

如果相接触的两个相都是电子导体相，则在两相之间有电荷转移的时候，只不过是电子从一个相穿越界面进入另一个相，在界面上并不会发生化学变化。但是如果相接触的是两种不同类的导体的时候，则在电荷从一个相穿越界面转移到另一个相中时。这个过程也就是物质得到或释放外层电子的过程，而这正是电化学变化的基本特征。

电极反应可以定义为：在电极系统中，伴随着两个非同类导体相之间的电荷转移，两相界面上所发生的电化学反应。