金属和合金的晶粒与晶界的电位不完全相同，往往以晶粒微阴极，晶界是缺陷、杂质、合金元素富集的地方，导致它比晶内更加活泼，具有更负的电极电位值，成为阳极，构成微观电池，发生沿晶腐蚀。单相固溶体结晶的时候，由于成分的偏析，就会形成贵金属富集区和贱金属富集区，则贵金属富集区成为阴极，贱金属富集区成为阳极，构成微观电池加剧腐蚀。除此以外，合金存在第二相的时候，多数情况下第二相充当阴极加速了基本腐蚀。

物理状态的不均匀性也会形成微观电池。金属在加工或者是使用的过程中往往会产生部分形变或者是受力的不均匀性，以及在热加工冷却的过程中引起的热应力和相变产生的组织应力等，都会形成微观电池。一般情况下，应力大的部位就会成为阳极，比如在铁板弯曲处和铆接处都容易发生腐蚀就是这个原因。另外，温差、光照的不均匀性也会引起微观电池的形成。