电极系统时存在电极电位的，也会出现正电位或者是负电位。

一个相的表面就叫做“界面”，界面的轮廓明显，并且限定在不超过一个原子层的范围之内，可以看成是与另一相相互接触的表面。“相际”是指两相之间，性质变化的区域，宽窄不等，其范围小至两个分子直径，大到数千个埃以上；其性质与两相中任意一相的本体性质都有所不同。

同样一个电极系统，也存在界面和相际，相际内溶液发生变化，比如溶液浓度与本体浓度并不相同。相际内除了浓度随着距离改变之外，还有许多别的特征：比如各类双电层电位差在相际建立；各类吸附现象在相际发生；大多数电化学反应（电极反应）在相际进行等。电极系统的各种特性都将在相际中充分的反映出来。