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用恒电流法或者是恒电位法直接测量的极化曲线就被称为实验极化曲线或者是实测极化曲线。实测的阴阳极极化曲线的起点都是被测电位的混合电位。这主要是因为实际的金属由于各种原因不可能绝对的完全均匀,而是含有一定量的杂质组分和电化学性质不均匀的区域,在溶液中就会形成由无数微观的不可分开的阳极区和阴极区构成的微观电池,在阳极区以及阴极区之间就会有电流的流动。即使是很纯的金属,当它所处的溶液中含有能使其氧化的去极剂的时候,就会发生自溶解而产生自腐蚀电流。因此实际的金属一进入溶液中就成为极化了的电极,在其表面至少同时进行两个相互共轭的电极反应,并且这两个电极反应的平衡电位之间的混合电位。所以实验金属电极的开路电位不是平衡电位而是它的混合电位即自腐之间的混合电位。所以实验金属电极的开路电位不是平衡电位而是它的混合电位即自腐之间的混合电位。因此可知实验金属电极的开路电位不是平衡电位而是它的混合电位就是自腐蚀电位。当对它外加极化的时候,其实测的阳极极化曲线和阴极极化曲线的起点都是自腐蚀电位。 |
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