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化学、电化学因素引起钝化膜的破坏

溶液中存在的活性阴离子或者是向溶液中添加活性阴离子,这些活性阴离子从膜结构有缺陷的地方渗进去,改变了氧化膜的结构,破坏了钝化膜。其中,氯离子对钝化膜的破坏作用最为突出,这应该归因于氯化物溶解度特别大和氯离子半径很小的缘故。

氯离子对膜的破坏,是从点蚀开始的。钝化电流在足够高的电位之下,首先击穿表面膜有缺陷的部位。露出的金属便是活化-钝化原电池的阳极。由于活化区比较小,而钝化区比较大,就会构成一个大阴极、小阳极的活化-钝化电池,促成小孔腐蚀。钝化膜穿孔发生溶解所需要的最低电位值称为击穿电位,或者叫做点蚀临界电位。击穿电位是阴离子浓度的函数,阴离子浓度增加,临界击穿电位就会减少。

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