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有关钝化理论是很多的,金属的钝化理论认为钝化了的金属表面存在一种非常薄的、致密的而且覆盖性能良好的三维薄膜,通常是金属的氧化物。正是这层膜的作用使金属处于钝化状态,这些膜可以视为独立的相(成相膜),它将金属和溶液隔离开。这种减缓金属离子扩散速度是引起反应速度大大下降的根本原因。所以,成相膜理论强调的是,膜对金属的保护是基于对反应粒子扩散到反应区的阻挡作用。
虽然生成成相膜的先决条件是电极反应中有固态产物生成,但是并不是所有的固体产物都能形成钝化膜。那种多孔、疏松的沉积层并不能直接导致金属钝化,但是它可能成为钝化的先导,当电位提高的时候,它可在强电场的作用下转变为高价的具有保护特征的氧化膜,促使金属钝化的发生。
成相膜理论的直接证明是有人从钝化金属上剥下氧化膜,并用电子衍射法对膜进行了分析。此外,许多工作者用电子探针、电化学方法等手段制定了钝化膜的结构、成分以及厚度。 |
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