当金属发生大气腐蚀的时候，由于金属的表面液膜非常薄，氧气易于到达阴极的表面，而氧的平衡电位又较氢的电极电位正，因此，金属在有氧存在的溶液中首先发生氧的去极化腐蚀，按照全浸电解液条件的电化学过程在中性、碱性溶液和弱酸性溶液中是氧的去极化作用，则在强酸性溶液中以氢去极化为主。但是在薄液膜下的大气腐蚀，阴极过程都转变为以氧去极化为主。

在大气腐蚀的条件之下，氧通过液膜到达金属表面的速度非常快，并且得到不断的攻击，液膜愈薄，扩散的速度就越快，阴极上氧去极化过程愈有效。但是当液膜未成形的时候，氧的阴极去极化过程就会受到阻滞。