以钢铁为例，当金属表面与酸性磷化液接触时，钢铁表面被溶解： 

Fe+2H+→Fe2++H2↑ 

由于金属与溶液界面的酸度降低，致使化学反应不平衡，表面可溶的磷酸二氢盐向不溶的磷酸盐转化，并沉积在金属表面形成磷化膜，反应如下： 

Me(H2P04)2→MeHP04+H3P04 
3 Me(H2P04)2→Me3(P04)2+H3P04 

式中Me代表Z n、Mn、Ni、Fe、Ca等二价金属离子。 

同时基体金属也直接与酸性磷酸二氢盐反应： 

Fe+Me(H2P04)2→MeHP04+FeHP04+H2↑ 
Fe+Me(H2P04)2→MeFe(HP04)2+H2↑ 

锌系伪转化型磷化膜都是含4个分子结晶水的磷酸盐。最终过程可用下式表示： 

5Zn(H2P04)2+Fe(H2P04)2+8H20→Zn3( P04)2 4H20+Zn2Fe(P04)2 4H20+8H3P04 

磷化不仅有上述化学过程，而且还有电化学过程，微电池的阳极溶解及阴极氢离子放电，致使局部酸度降低，磷酸盐水解沉积在金属表面。磷化的反应过程十分复杂，其反应机理仍有争议，这里不做详述。 

3．涂装磷化 

磷化膜作为涂装（油漆或喷粉）的底层，是它应用最广泛的领域。它可提高涂装层的粘附性能和耐潮湿及耐浸水性能，基本上阻止可能发生的腐蚀扩散。不能以为喷砂、喷丸和无油的表面可以不做磷化处理，虽然这些清洁表面与涂装层有很好的结合力，一旦在腐蚀环境中，氧气、水气、二氧化硫、等渗透到基体，由于基体的导电性和涂层与基体之间的毛细管作用，不可避免地吸收电解液形成微电池，发生电化学腐蚀并向周围扩展，因变形和磕碰造成的局部涂层破损，会使膜下的腐蚀扩展更快，最后导致涂层鼓泡。 

经磷化处理后，腐蚀过程会被限制在涂层损坏的地方，因为其余的部分仍与基体牢固地粘结在一起，又是非导体的磷化膜，形不成微电池，从而抑制了膜下腐蚀。