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引起金属钝性破坏的原因有多种。一些活化因素经常引起钝性破坏,例如阴极极化、溶液中存在活性阴离子、温度升高、表面机械刮伤等。当钝化膜受到机械作用而遭受损伤,若不能引起再钝化,保护膜无法修补,钝性也会破坏。 当金属电位正移到过钝化区,或者在点蚀敏感介质中正移到点蚀电位以上,钝性就会遭到破坏。当外加电流阳极极化时,如果不能保持维钝电流密度,钝性也会发生破坏。采用外加电流阳极极化并维持在稳定钝化区,一旦切断阳极电流,电极电位将自发地朝负方向移动,这就开始了金属表面的自活化过程。 达到钝化状态的金属要保持钝性,首要的条件就是钝化膜的形成速度必须等于膜的溶解速度。如果不能满足这一条件,则金属的钝性将遭到破坏。 实际上,金属表面的钝化膜总是非均匀的。钝化膜之下的金属表面存在有晶界、夹杂物、焊接缺陷以及敏感区、划痕、切边等,它们会使膜内产生内应力,因而在钝化膜内存在许多薄弱位置点。当金属置于电解质溶液中时,这些薄弱的位置点将优先开始溶解。 |
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