用恒电流法或恒电位法直接测重的极化曲线称为实验极化曲线或实测极化曲线。实
测的阴阳极极化曲线的起点都是被测电极的混合电位。这是因为实际的金属,由于各
种原因不可能绝对的完全均匀,而是含有一定量的杂质组分和电化学性质不均匀的区域,
在溶液中就形成由无数微观的不可分开的阳极区和阴极区构成的微观电池,在阳极区和
阴极区之间就有电流流动。即使很纯的金属,当它所处的溶液中含有能使其氧化的去极
剂时,就会发生自溶解而产生自腐蚀电流。因此实际的金属一进入溶液中就成为极化了
的电极,在其表面至少同时进行两个相互共轭的电极反应,并且这两个电极反应都不能
处于平衡态,而只能各自单向进行达到稳定态,形成一个位于两个电极反应的平衡电位
之间的混合电位。所以实验金属电极的开路电位不是平衡电位而是它的混合电位即自腐
蚀电位Er当对它外加极化时,其实测的阳极极化曲线和阴极极化曲线的起点都Ec |