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1901年Gouy和1913年Chapyman考虑到溶液中粒子的热运动,认为离子有力图均
匀地分布在溶液中的倾向,同时又受到异号电荷的吸引作用,约束着离子不能无规则地分
布在溶液之中,矛盾作用的结果,最终是按位能场中粒子的分布律即玻尔兹曼(Boltzmann)分布律排列。分散层分散性随溶液的温度、浓度而变化。温度越高,即热运动愈强烈,分散性愈大;而浓度愈大,界面电荷密度愈大,则库仑作用力愈强,分散性愈小。因此,分散层厚度有很大差别,在纯水中,分散层厚度可达Iμm,而在浓的电解质溶液中只有几纳米,甚至零点几个纳米。分散层结构模型如图2 - 11所示。
设溶液中距电极表面x处的液层为等电位面,溶液中各种带电粒子浓度服
从玻尔兹曼分布,有
该理论对于稀溶液体系可以应用,而对于浓溶液则出现较大的偏差。这是因为该理
论模型完全不考虑紧密双电层的存在,显然与实际不符,因此必然不能对于实验事实作出
满意的解释。 |
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