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紧密双电层模型是1853年由Helmholty和Permn提出的,他们认为“电极/溶液”界面
的双电层类似于平行板电容器,如图2 - 10所示。带电离子的半径为双电层厚度,集中分
布在电容器的两个极板上,两个极板分别在两相表面,因此,双电层电位差建立在相界面
上,双电层之外不存在过剩离子电 荷。
可见紧密双电层模型中,双电层电容C是一个与电位中无关的常数,只决定于双电层的厚度和介电常数。镁合金牺牲阳极该模型在溶液浓度很高时(大约几个mol),电极表面电荷密度较大时,理论值与实验值吻合得较好。此时,恒电位仪电容的量值为恒定值,原因是电极表面电荷密度大,库仑作用力强,使得过剩电荷难以扩散到远离屯极表面以外,只能紧靠着界面形成紧密双电层结构,实际上是忽略了热运动使离子扩散到溶液簿处的作用。事实上,溶液中的带电粒子是按照位能场中粒子的分布律分配于临近液体中的,铝热焊剂所以将双电层视为紧密结构,显然是一种近似处理。
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