电解质溶液与金属表面相互作用,如不能克服金属晶体原子间的结合力,就不能使金
属离子脱离金属。相反,电解质溶液中部分负离子却沉积在金属表面上,使金属带正电
性,而紧靠金属的溶液层中积累了过剩的阴离子,使溶液带负电性,这样就形成了双电层,
如图2—5(6)所示。这类双电层是由正电性金属在含有正电性金属离子的溶液中形成
的,如铜在铜盐溶液中,汞在汞盐溶液中,铂在铂盐溶液中,铂在金或银盐溶液中形成的双
电层均属此类。
练上所述,离子双电层的建立是带电粒子通过两相界面迁移的结果。产生迁移的推
动力是带电粒子在两相的电化学位(μI)不等,带电粒子从电化学位高的相转A电化学位
低的另一相,同时带着带电粒子的转移,使得它们在两相中的电化学位逐渐趋于相等。当
电化学位相等时,不再出现带电粒子在两相的净转移,此时则建立起稳定的动态平衡。例
如,锌电极上,(M) Pzn2+高于溶液相中(L)μZn2+以,锌离子从锌块上转移进溶液,即
发生氧化反应,金属锌溶解 |