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如果在一个电极表面上同时进行两个不同物质的氧化、还原过程的条件下,由电荷平
衡建立起来的电位,称为稳态电位。例如,铁浸在1N的盐酸溶液中,其阳极过程为
与上述两个过程相对应的阳极电流密度为ia,阴极电流密度为ic达到平衡时只可能是
变换电荷的平衡,即ia=ic,而无物质量的平衡,说明这种不可逆电极反应的电极电位为
非平衡电极电位。
通过建立起一个稳定的状态——金属表面所带电荷数不变,故相应的电极电位值也不变。由实验可测出这个稳定电极电位为-2.5v。必须注意,通常是将金属置于含有该金属离子的溶液中,当采用补偿法测量电极的平衡电极电位时,如果溶液中含有少量氧化剂(例如溶解氧),则测得结果往往不是金属的平衡电极电位,而是它的稳态电极电位。在实际中,金属通常很少处于自己离子的溶液中,所涉及的不是平衡可逆的电极体系,其电位也属非平衡电极电位。但这种非平衡电极电位~般可以达到一个完全数值,均为稳态电位。表1-5列出了一些金属在三种介质中的稳态电位。若在电极系统反应中,电荷和物质均未达到平衡,电荷交换无恒定值,亦无恒定电位而言,这种电位称为非稳态电位。
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