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关于交流电的腐蚀作用,国内外已有数十年的研究历史,提出的基本观点是: ①交流电流将加速金属阳极溶解过程; ②对于钢铁交流腐蚀效率,一般认为相当直流腐蚀的2%左右; ③阴极保护可以抑制交流腐蚀。 交流腐蚀的机理,至今还未有解决,从理论上讲,有成膜理论、整流理论及电化学理论, 但这些理论都有待于今后的研究工作中加以证实和完善。 交流腐蚀的实质问题应是电化学问题,因此交流腐蚀归根为交流电流影响下的腐蚀原电 池作用的结果,举例来说,铂在直流电解时,即使处在阳极电位上,它也不溶解于稀硫酸;在 交流电解下也不溶解于稀硫酸,但是在阳极电位上叠加交流后,铂便溶于稀硫酸了。这里的 交流起到了去极化剂的作用。 交流电对金属的阳极溶解的作用比较复杂,可以从腐蚀电化学理论加以解释。若金属的 阳极溶解遵循塔菲尔方程,而且在金属受到交流电作用时,金属的阳极溶解反应的动力学机 构不发生变化,交换电流密度和塔菲尔斜率都保持不变。 由于E-I曲线为非线性状态,,是E的指数函数,所以,随E值的改变按指数函数变化。 在交流电的负半周时,AE是负值,腐蚀金属的电极的电位自Ek往下降,电位的最低点是Ek: V,在这半周内,金属的阳极溶解电流密度降低。反之,在正半周时,电位最高点是Ek+V, 金属的阳极溶解电流密度增大。但由于E-I曲线的非线性,在正半周内I的平均增加量比负 半周内I的平均减少量大,总的结果引起金属的阳极溶解速度增大。 但实际上交流电的影响已不止于此,交流电可以使金属活性阳极溶解时pa的数值减小或 使金属的钝化困难。这意味着,交流电还影响了金属的阳极溶解反应机构,使得溶解反应容 易进行。这样,就使得交流电加速金属阳极溶解过程的效应,比单从它对金属电位的影响来 考虑的结果还要大6]。 从电化学腐蚀电池理论来解释交流腐蚀,也就是在腐蚀原电池的3个条件之外,再加上 交流电流条件,即: ①必须存在不同电极电位的两电极; ②两电极必须有导体连接; ⑧两电极必须共存于同一电解质体系里; ④两电极间存在有交流电流。 在故障状态下的强电流的通过,可能产生强电流的电熔解,可称为电击腐蚀,它区别于 交流腐蚀。观察时常可发现,金属坑呈光滑态,无腐蚀产物,有黑色焦化物和金属熔化流淌 的痕迹。
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